第一章 序言；表面活性剂的分类

第一节 表面活性剂组份的识别

第二节 由各种组份中分离表面活性剂

第三节 表面活性剂混合物的分离

第四节 表面活性剂的结构分析和鉴定

第五节 表面活性剂的定量分析

第六节 表面活性剂的分类

第二章 表面活性剂的分离和检出

第一节 表面活性剂的检出

A.借染料的增溶作用进行全面检出

试验2.1：通过亮油蓝BMA增溶作用检出表面活性剂

1.对抗物反应

B.通过电荷类型检出表面活性剂

试验2.2：水溶性阴离子型和阳离子型表面活性剂的检出

2.用指示剂染料做显色反应

试验2.3：通过显色试验测定电荷类型

试验2.4：用甲基黄、联苯胺和偏钒酸盐测定电荷类型

3.染料转移法

试验2.5：用硫代氰酸钴铵和混合指示剂测定电荷类型

试验2.6：用次甲基蓝作染料转移试验

4.通过对抗离子型表面活性剂的相互作用进行检出

试验2.7：对抗物沉淀作用的试验

5.通过对抗性电解质的沉淀作用进行检出

试验2.8：硫氰酸钴盐试验

6.非离子型聚氧乙烯衍生物的检出

试验2.9：KI3试验

试验2.10：Dragendorff试剂(KBiI4)的试验

试验2.11：斑点试验--Dragendorff试验的改良法

用沉淀剂进行分类

7.证实试验

阴离子表面活性剂的试验

试验2.12：百里酚蓝试验

试验2.13：阴离子型硫酸酯或磺酸盐的试验

聚氧乙烯衍生物的试验

试验2.15：曙红试验

试验2.14：溴酚蓝试验

阳离子型表面活性剂的试验

第二节 表面活性剂的分离

A.由多组份体系中分出表面活性剂

B.萃取分离法

1.表面活性剂在有机溶剂中的溶解度

2.由水溶液中萃取表面活性剂

程序2.16：用于醇萃取

程序2.17：用氯仿萃取阴离了表面活性剂与甲基庚胺-1的络合物

程序2.18：用乙醚萃取聚氧乙烯型非离子表面活性剂

其它的直接萃取法

挥发性溶剂的乳液

4.由无机组份中萃取表面活性剂

3.由水乳液中萃取表面活性剂

程序2.19：用95%乙醇萃取

程序2.20：用乙醇进行索氏萃取

程序2.21：用绝对乙醇萃取

程序2.22：用丙酮萃取

程序2.23：用(1∶1)的乙醇-三氯乙烯萃取

5.由有机组份中进行萃取

程序2.24：脂肪类物质的萃取

程序2.25：无洗涤性能的有机物质的萃取

程序2.26：用乙醚萃取

C.用泡沫分级法萃取表面活性剂

D.离子交换法

E.吸附法

第三章 表面活性剂混合物的分离

第一节 序言

第二节 分离方法

A.不含N，S或P和灼烧时不产生残渣的表面活性剂的混合物

1.用色谱法分离非离子型表面活性剂的混合物

柱层析法(CC)

薄层层析法(TLC)

纸层析法(PC)

气相色谱法(GC)

2.液-液萃取法分离非离子型表面活性剂混合物

程序3.1：除去可溶于己烷(或石油醚)的物质

程序3.3：通过皂化分出长链羧酸酯

程序3.2：从可溶于己烷(或石油醚)的物质中分离可溶于己烷(或石油醚)的羧酸

程序3.4：通过蒸汽蒸馏法从其它的非离子表面活性剂中分出叔炔二醇；分析残留的聚氧化烯二醇醚

B.不含N、S或P，但灼烧时有残渣的表面活性剂混合物

程序3.5：从不溶于己烷(或石油醚)的物质中分出可溶于己烷(或石油醚)中的羧酸盐

C.含S，不含N或P，灼烧时也不产生残渣的混合物

D.含S，不含N或P，灼烧时产生不含SO4-2残渣的混合物

E.含S，不含N或P，灼烧时产生含SO4-2残渣的混合物

1.阴离子型和非离子型表面活性剂混合物的一般分离方法

程序3.6：通过离子交换法从非离子型表面活性剂分离阴离子型表面活性剂

程序3.7：通过与阴离子交换树脂生成的络合物分出羧酸并加以分析

程序3.8：通过与阴离子交换树脂生成的络合物分出硫酸酯与磺酸盐

程序3.10：通过与阴离子交换树脂生成的络合物分出硫酸酯

程序3.9：在树脂--阴离子表面活性剂络合物中试验有机硫酸酯

程序3.11：通过与阴离子交换树脂生成的络合物分出磺酸和磺基羧酸

程序3.12：由α-磺基羧酸和磺酸的混合物中分离α-磺基羧酸

2.在有皂类或无皂类的情况下，对仅含阴离子表面活性剂的混合物进行分离

程序3.13：没有非离子表面活性剂的情况下，在含硫的阴离子表面活性剂混合物中将酯类皂化

程序3.14：在不含非离子表面活性剂和不含酯的含硫阴离子表面活性剂中水解有机硫酸酯

程序3.15：分离烃类磺酸盐的混合物

F.含N，不含S或P和灼烧时不产生残渣的混合物

程序3.16：氨和挥发性胺类的试验

程序3.17：由挥发性胺类中检出氨

程序3.18：制备不含挥发性胺的醇溶性物质

程序3.19：从不含阳离子表面活性剂和皂类的不溶于石油醚的物质中分离非离子型、阴离子型和两性的表面活性剂

程序3.20：将含N，不含阳离子表面活性剂的混合物中的酯类和酰胺进行酸水解

程序3.21：用间歇式阳离子交换法从非离子型表面活性剂和羧酸中分离阳离子型表面活性剂

程序3.22：在不含阳离子表面活性剂，不溶于石油醚的物质中分离非离子型表面活性剂和羧酸

程序3.23：从树脂-阳离子型表面活性剂络合物中分出两性表面活性剂和非季铵型阳离子表面活性剂

程序3.24：分离和分析可溶于石油醚的非季铵型阳离子表面活性剂

程序3.25：不溶于石油醚的两性表面活性剂和非季铵型阳离子表面活性剂的分析

程序3.26：从树脂-阳离子表面活性剂络合物中分离和分析季铵型阳离子表面活性剂

G.含N，不含S或P和灼烧时生成残渣的混合物

H.含P，不含N或S的混合物

程序3.27：从阴离子交换树脂的络合物中分出烷基膦酸和羧酸

程序3.28：溶于石油醚的烷基膦酸和羧酸的混合物的分离

程序3.30：从不含阴离子表面活性剂，不溶于己烷的物质中分出非离子型表面活性剂和烷基膦酸

程序3.29：从不含阴离子表面活性剂、溶于石油醚或己烷的物质中分出可以溶于石油醚的烷基膦酸和羧酸

I.含S和N，不含P，灼烧时不产生残渣的混合物

J.含S和N，不含P，灼烧时生成不含SO4-2残渣的混合物

K.含S和N，不含P，灼烧时生成含SO4-2残渣的混合物

L.含N和P，不含S的混合物

程序3.31：从阴离子交换树脂的络合物中分出烷基膦酸，羧酸和含N羧酸

程序3.32：含N和P的酸类混合物的分析

M.含S和P，不含N的混合物

N.含N、S和P的混合物

第三节 表面活性剂原料和无表面活性添加剂的分离和鉴定

A.长链酸类

2.用纸层析法从大量不饱和长链脂肪酸混合物中分离少量饱和的长链脂肪酸

3.用薄层层析法可以从饱和脂肪酸中分离不饱和脂肪酸，也可以先将它们转化为醋酸汞--甲氧基甲酯的衍生物，再用薄层层析法分离

1.纸层析法分离长链饱的脂肪酸

4.用气相色谱法分离游离的饱和脂肪酸

B.中等链长的醇类

C.长链的醇类

D.烷基苯类

E.长链烷基酚

F.长链酰胺类

G.氨基醇类(烷基醇胺)和多元胺类

H.乙二醇、乙二醇醚和多元醇

I.其它的长链化合物

J.蛋白质水解物

第一节 序言

第四章 个别表面活性剂的结构分析和鉴定方法

第二节 初步试验和分类

物理状态、熏色和气味

试验4.1：金属阳离子的灼烧与试验

元素分析

程序4.2：钠熔法

试验4.3：硫和氮的试验

试验4.4：卤素试验(Cl,Br,I)

试验4.5：卤素离子的试验(Clˉ，Brˉ，Iˉ)

试验4.6：氟试验

试验4.7：磷试验

程序4.8：用间歇式离子交换法从离子型表面活性剂中分出有干扰的对抗性离子

程序4.9：含有机硫或有机磷的含氮化合物和含无机硫或无机磷的含氮化合物之间的区别试验

A.用红外光谱分析官能团

第三节 官能团分析

程序4.10：官能团的红外光谱分析法

B.用核磁共振法进行结构分析

程序4.11：用核磁共振法作结构分析的程序

C.用质谱法进行结构分析

D.用紫外吸收光谱法分析官能团

程序4.12：官能团的紫外吸收光谱分析程序

E.通过化学试验分析官能团

1.分类

2.官能团试验的程序

试验4.13：乙酰化试验

试验4.15：氧化胺试验

试验4.14：丙烯醛试验

试验4.16：芳烃磺酸盐试验

试验4.17：缩二脲试验

试验4.18：催化酯化试验

试验4.19：冷磷酸试验

试验4.20：Fehling′s试验

试验4.21：氯化铁试验

试验4.22：甲醛-硫酸试验

试验4.23：盐酸水解试验

试验4.24：酰胺的异羟肟酸试验

试验4.25：酯类的异羟肟酸试验

试验4.27：环烷酸试验

试验4.26：Morawski-Storch试验

试验4.28：高锰酸钾-氯仿试验

试验4.29：酚酞试验

试验4.30：磷酸热解试验

试验4.31：氢氧化钾试验(检出季胺)

试验4.32：氯化醋酸钠热解试验

试验4.33：不饱和度的试验

第四节 个别表面活性剂的鉴定

A.表面活性剂疏水部分的结构分析

程序4.34：用热解法和气相色谱法对表面活性剂的疏水部进分行结构分析

B.IA类(不含N、S、P或金属的非离子型表面活性剂)

程序4.35：测定浊点

程序4.38：酯类的皂化及其产物的鉴定

程序4.36：用Rast法测定分子量

程序4.37：测定碘值

程序4.39：测定酸值或当量

程序4.40：检出山梨糖醇衍生物

程序4.41：用氢碘酸或溴酸裂解法鉴定聚氧乙烯化醇或聚氧乙烯化烷基酚的疏水部分

C.IB类(含金属，不含N、S或P的阴离子型表面活性剂)

程序4.42：肥皂中有机组份的分离和鉴定

D.IIA类(含S，不含N、P或金属的非离子型表面活性剂)

E.IIB类(含S和金属，不含N或P的阴离子型表面活性剂)

程序4.43：测定离子的当量

F.IIIA类(含N，不含S，P或金属的非离子型和阴离子型表面活性剂；在表面活性离子中含N，不含S或P，不含金属的阳离子和两性的表面活性剂)

程序4.44：长链羧酸酰胺的水解及其产物的鉴定

程序4.47：测定烷基醇胺类的羟基值

程序4.45：季铵型咪唑啉盐的水解

程序4.46：测定胺的当量

程序4.48：从长链胺类中分离短链的羧酸

G.IIIB类(含N和金属，不含S和P的阴离子型或两性表面活性剂)

H.IVAI类(阴离子中含S，不含N和P；阳离子中含N，不含金属的阴离子型表面活性剂)和IVA2类(阴离子中含N和S，不含P；阳离子中含N，不含金属的阴离子型表面活性剂)

I.IVA3类(表面活性离子中含N和S，不含P；不含金属的阳离子型和两性表面活性剂)

J.IVB类(含N，S和金属，不含P的阴离子型和两性表面活性剂)

K.VA.VB和VC类(含有机磷的化合物)

L.VI类(含共价键的氟的表面活性剂)

第五章 表面活性剂的定量分析

第一节 引言

程序5.1：毛细管升高法

A.表面张力

第二节 通过测定物理性质进行评价

程序5.2：滴重计法

其它的方法

B.极谱吸附法

1.一般讨论

程序5.3：古典极谱法

2.其它程序

C.电导率

第三节 全分析

A.水分含量

程序5.4：烘箱法

程序5.6：Karl Fischer法

程序5.5：共沸蒸馏法

B.氯化钠含量

程序5.7：在活性物质的萃取物中测定氯化物

程序5.8：用离子交换法除去可溶性氯化物并进行测定

程序5.9：用硝酸汞进行盐滴定

第四节 不含S、N或P的表面活性剂

A.不含金属(IA类)

1.官能团测定法

皂化值

程序5.10：皂化值

游离(脂肪)酸

程序5.12：高温皂化值

程序5.11：妥尔油和松香酯的皂化值

分离皂化过的酸

程序5.13：测定松香酸

羟基值

程序5.14：用乙酰化法测定羟基值

程序5.15：测定聚氧乙烯醚的羟基值

程序5.16：用丙酰化法测定羟基值

程序5.17：用异氰酸苯酯法测定聚氧乙烯衍生物的羟基当量

连位羟基

程序5.18：用过碘酸氧化法测定连位羟基

程序5.19：测定己糖醇

2.聚氧乙烯衍生物的一般测定法

己糖醇

酚滴定法

程序5.20：酚滴定方法

络合物的生成

程序5.21：间苯二酚-葡萄糖比色法

程序5.22：淀粉络合物比色法

程序5.23：磷钼酸重量法

程序5.24：磷钼酸比色法

程序5.25：磷钨酸比色法

程序5.26：硅钨酸法

程序5.27：亚铁氰化钾法

程序5.28：硫氰酸钴比色法

程序5.29：用Dragendorff试剂进行重量法和比色法测定

程序5.30：用Dragendorff试剂进行容量法测定

程序5.31：四苯硼酸钠法测定非离子型聚氧乙烯衍生物

程序5.32：用Mayer试剂以浊度法测定聚氧乙烯衍生物

断链方法

程序5.23：氧化烯的含量

程序5.24：磷酸热解法

聚氧乙烯衍生物的染料络合物

程序5.35：用二氯萤光素络合物法测定聚氧乙烯壬基酚

红外光谱法

色谱分离法

核磁共振法

盐析程序

程序5.36：盐析法

紫外光谱法

折射率数据

非离子型表面活性剂中的杂质

聚氧乙烯非离子型表面活性剂分析方法的小结

B.不含N、S或P，含金属的物质(IB类)

程序5.37：肥皂中总的脂肪酸含量

肥皂的其它分析方法

程序5.38：用MgO和Na2CO3测定硫

B.含硫和金属(IIB类)

程序5.39：用Na2CO3做硫的定量分析

A.不含金属(IIA类)

第五节 含S，不含N和P的表面活性剂

程序5.40：用湿法氧化测定硫

1.有机硫酸酯(IIIB1类)

硫酸化油(IIB1.1.1类)

程序5.41：硫酸化油类的非水溶剂滴定

程序5.42：在硫酸化油类的有机部分中测定硫

硫酸化(脂肪)醇(IIIB1.5类)

程序5.43：有机硫酸酯的水解法和所生成的NaHSO4滴定法

程序5.44：萃取脱过硫的物质

程序5.45：有机硫酸酯的水解，并以重量法测定SO2

程序5.46：伯烷基硫酸酯的四氨基镍盐

程序5.48：测定硫酸酯和磺酸盐中的硫酸根

测定烷基硫酸酯的其它方法

程序5.47：烷基硫酸酯(用三苯基四唑盐法测定)

硫酸化聚氧乙烯衍生物(IIIB1.3类和IIIB1.4类)

2.磺酸盐(IIB2类)

一般讨论

测定官能团的方法

程序5.49：按照测定游离磺酸的方法，测定石油磺酸盐和油溶性磺酸

程序5.50：按照测定游离磺酸或烷基硫酸的方法，测定阴离子表面活性剂

程序5.51：用离子交换法分析烷基磺酸盐

程序5.52：用四丁基铵的氢氧化合物滴定磺酸

程序5.53：有机磺酸盐中阳离子的测定

程序5.55：烷基苯磺酸盐的比色测定

程序5.54：α-烯烃磺酸盐和异丙基苯磺酸盐的测定

程序5.56：烷基苯磺酸盐的紫外光谱测定法

程序5.57：烷基苯磺酸盐的红外光谱测定法

磺酸盐和有机硫酸酯的一般测定方法

程序5.58：通过对-甲苯胺盐萃取和滴定磺酸盐

程序5.59：通过联苯胺盐测定阴离子型表面活性剂

其它的沉淀剂

用盐基性染料测定阴离子型表面活性剂

程序5.60：Jones次甲基蓝测定法(经Longwell和Maniece改进)

程序5.61：通过1--甲基己胺盐分离烷基磺酸盐

程序5.62：用次甲基蓝法作为“重复性测定”

程序5.63：用甲基绿法测定阴离子型表面活性剂

程序5.65：天青A法

程序5.64：品红法

程序5.66：溴甲酚红紫法

其它染料络合物

程序5.67：亚铁试剂法

利用对抗性离子型表面活性剂之间的反应进行测定

程序5.68：比浊法

程序5.69：表面张力法

程序5.70：用溴酚蓝作指示剂进行对抗物滴定

染料转移法

程序5.71：用次甲基蓝进行两相滴定

程序5.72：表面活性剂和肥皂掺合物的两相滴定

程序5.73：用溴酚蓝进行两相滴定

程序5.74：用混合指示剂进行两相滴定

程序5.75：用偶氮红作用相滴定以测定污水中的表面活性剂

程序5.76：用碱性次甲基蓝作两相滴定

色谱分离磺酸盐

第六节 含N和S的表面活性剂

程序5.77：Kjeldahl定氮法

程序5.78：改良的Kjeldahl定氮法

程序5.79：硫酸化烷基酰胺的水解

程序5.80：N-酰基-牛胆碱甲酯的水解

程序5.81：用联苯胺法测定N-酰基-牛胆碱甲酯

第七节 含N，不含S或P的表面活性剂

1.烷基醇胺缩合物(IIIA1.1类)

程序5.82：根据皂化度的差异测定烷基醇酰胺

A.不含金属(IIIA类)

程序5.83：用离子交换法测定脂肪族烷基醇酰胺

2.脂肪酸酰胺的聚氧乙烯衍生物(IIIA1.1.2.类和IIIA1.1.3类)

程序5.84：测定脂肪酸酰胺--环氧乙烷的缩合物

3.酰化多肽和酰化氨基酸(IIIA1.2类)

程序5.85：酰化多肽的酸水解

4.酸式N-酰基肌氨酸酯和其它两性的氨基羧酸

5.非季胺型阳离子表面活性剂

6.氧化胺类(IIIA8类)

程序5.87：有杂质存在的情况下滴定季铵的卤化物

程序5.86：测定卤素

测定卤素时的官能团反应

7.季铵、吡啶和喹啉等的卤化物(IIIA9类和IIIA10类)

其它的方法

季铵型化合物的组反应

程序5.88：重铬酸盐法

程序5.89：氰铁酸盐法

程序5.90：Reineckate法

程序5.91：磷钨酸盐法

程序5.92：磷钼酸盐法

程序5.93：硫氰酸钴铵法

程序5.94：三碘化合物法

程序5.95：三碘化合物的电位滴定法

使用四苯基硼酸钠的其它方法

程序5.96：用四苯基硼酸盐滴定法测定季铵型化合物

对抗性染料作为测定阳离子表面活性剂的试剂

程序5.97：溴酚蓝法

程序5.98：II号橙色素法

程序5.99：羊毛铬薁醇B色素法

程序5.100：溴百里蓝法

程序5.101：溴甲酚红紫法

用指示剂染料作对抗物滴定

程序5.102：用曙红法测定季铵

其它的方法

气相色谱法

B.含氮和金属的表面活性剂(IIIB类)

采用物理方法的对抗物滴定

第八节 含磷的表面活性剂

A.非离子型表面活性剂(VA类)

B.不含N或S的阴离子型表面活性剂(VB类)

程序5.103：用滴定法测定磷

程序5.104：用重量法测定磷

程序5.105：用高氯酸滴定法测定烷基磷酸钠

C.不含N或S，含有卤素的阳离子型表面活性剂

附录

表1 具有代表性的商品表面活性剂的分类

表2 表面活性剂及其原料的折射率

表3 商品长链羧酸的典型组成和性质

表4 气相色谱柱中各种载体的最佳填充条件

表5 具有代表性的商品表面活性剂的红外光谱图