内容简介
第一章 概论
导言
历史背景
性质
有机金属化合物依键结形式之分类
双电子,二中心共价键
键能
离子性有机金属化合物
金属及两性元素中电子轨域之可供应度
过渡元素有机金属错合物之键结种类
丛聚化合物(cluster compounds)
缺电子(多中心键结)化合物
(availability)
有机金属化合物之稳定度(stability)
导言
热稳定度(thermal stability)
对氧化反应之稳定度
对水解之稳定度
稳定度有关之一般特性:——电子之全满层(filled shells of electrons)
参考书目
金属与卤化有机物之反应
热化学的研讨(thermochemical consideration)
第二章 非过渡元素之金属—碳键形成法
应用
合金法
金属互换作用(metal exchange);金属与另一种金属有机化合物之反应
有机金属化合物与金属卤化物之反应
烯类、炔类插入金属——氢键的反应
硼与铝
第ⅣB元素氢化物与烯类之加成反应
氢矽化反应(hydrosilation)
由其他插入反应(insertion reaction)形成金属——碳键
重氮烷基化合物
重氮化合物(diazo compounds)之反应
水溶液中芳香基重氮盐(diazonium salts)与金属、两性金属(metalloid)卤化物或氧化物之反应
重B族金属盐之脱羧反应(decarboxylation)
芳香族化合物之汞化(mercuration)及铊化(thallation)
烯类与炔类之汞化
参考书目
第三章 周期表上首三族元素之有机金属化合物
导言
一般特性
(ⅰ)碱金属
(ⅱ)第二族金属
(ⅲ)第三族元素
金属烷化物之结构
碱金属:〔A〕锂
(ⅰ)锂是金属及卤化物之反应
制备
(ⅱ)金属交换法(transmetalation)
(ⅲ)金属——卤素交换法
(ⅳ)金属——氢交换法〔金属化法(metalation〕
(ⅴ)分析
(ⅵ)应用
碱金属:〔B〕钠
(ⅰ)取代化合物
(ⅱ)加成化合物
(ⅱ)镁
第ⅡA族金属
(ⅰ)钙,锶,钡
(ⅲ)铍
第ⅡB族金属
(ⅰ)RMX型衍生物
(ⅱ)二烷化物及二芳香基物
第Ⅲ族元素
(ⅰ)硼
(ⅱ)铝
(ⅲ)镓,铟,铊
(ⅰ)硼
配位化学
(ⅱ)铝及第ⅢB族元素
(ⅲ)第Ⅱ族金属
(ⅳ)碱金属
参考书目
第四章 第Ⅳ及第Ⅴ族元素之有机金属化合物
导言
第ⅣB族元素
稳定度及活性
较低氧化态——构成M——M连锁键结
配位数
接於第ⅣB族元素之π键结
制备
分类反应
聚合矽化合物
甲基氯矽化合物之直接合成法
甲基氯矽烷之水解
矽氧油(silicone oils)
矽氧橡胶
矽氧树脂(silicone resins)
其他矽氧产物
第ⅤB族元素
化合物的种类
收送电子性质及复键
形成金属——金属连锁键结
盐类(onium salts)
五烷基及五芳香基物
制备
参考书目
第五章 d—层过渡元素的有机金属化合物:配位剂的分类及键结理论
配位剂的分类
十八电子律
分子式的氧化态
18——电子律之应用
(ⅰ)π——键结配位剂之作用
18——电子律之原理
(ⅱ)3d,4d,5d过渡元素之比较
(ⅲ)18——电子律之例外情形
有机金属π——错合物之键结
分子轨域之能量
乙烯与过渡元素之键结描述
乙烯以配位剂——金属键为轴之旋转
其他不饱和类与过渡元素金属之键结
共轭烯配位剂与非共轭烯配位剂之比较
参考书目
概论
第六章 有机—过渡金属化合物之制备
制备方法
由金属盐类,还原剂及配位剂制备
由金属及配位剂制备
由金属化合物及配位剂制得,配位剂取代反应
以非过渡元素有机金属衍生物取代之反应
烷化物及芳香基物
丙烯基化合物
环戊二烯基化合物
汉斯「聚苯基」(hein's holyphenye)错合物
过渡元素有机金属衍生物之取代反应;配位剂转移
过渡金属错合物之负离子与卤化物之反应
非预期产物
参考书目
第七章 过渡元素有机金属化合物之反应与结构
导言
单电子之配位剂
单电子配位剂与过渡金属之键结
金属甲烯化物(metal carbenes)
M——C键之性质
插入反应(insertion reactions)
双电子之配位剂
三电子之配位剂;π——丙烯基及π——烯基错合物
动态丙烯化合物(dynamic allyls)
四电子(双烯)之配位剂
环丁二烯错合物
丁二烯错合物
五电子(二烯基)之配位剂
π——环戊二烯基错合物
(ⅰ)双—π—环戌二烯错合物(bis-π-cyclopentadienyl complexes)
(ⅱ)π——环戊二稀金属炭基物及相关化合物
六电子之配位剂
芳香烷错合物
含有π——键杂环配位剂之过渡金属错合物
烯类六电子之配位剂
七电子之配位剂
环辛四烯错合物
参考书目
第八章 双—π—环戊二烯铁及其相关物之有机化学
过渡金属错合物中环状CnHn配位剂之芳香性
配位剂之芳香性
电子效应
亲电性取代之反应机构
若干特殊反应
Friedel-Crafts醯化,烷化及相关反应
金属化反应(metalation)
硝化及卤化
铁原子与环取代基之作用;α——碳离子之稳定性
参考书目
第九章 由炔类制备之有机金属错合物
单炔错合物
单核错合物;二电子配位剂之炔类
双核错合物;四电子配位剂之炔类
三核错合物
双炔单核错合物
三炔错合物
单核
双核
参考书目
第十章 催化反应中之有机过渡金属错合物
烯类异构化反应(isomerization)
烯类之均态氢化
乙烯氧化成为乙醛之反应
以丙烯错合物催化的丁二烯之三分子聚合及其相关反应
醛化反应(hydroformylation)及其相关之羰基化反应(carbonylation)
由镍羰基物催化炔类成为αβ——不饱和酸之反应(reppe prcess)
维生素B12之化学及相关课题
氮之固定
参考书目
索引