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《碳负离子化学》_徐建华编著_14163832_9787030392114

【书名】:《碳负离子化学》
【作者】:徐建华编著
【出版社】:北京:科学出版社
【时间】:2016
【页数】:569
【ISBN】:9787030392114
【SS码】:14163832

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内容简介

第1章 碳负离子的结构

1.1 中心碳原子为sp3、sp2和sp杂化的碳负离子在气相和溶液中的结构

1.2 碳负离子结构的光谱研究

1.2.1 核磁共振谱

1.2.2 碳负离子结构的X射线结晶分析研究

参考文献

第2章 碳氢酸的酸性和碳负离子的稳定性

2.1 溶液中有机化合物的热力学酸性强度及其测量方法

2.1.1 离子酸性

2.1.2 离子对酸性

2.1.3 离子对缔合对碳氢酸酸性的影响

2.2 气相酸性

2.3 动力学酸性

2.4 质子转移反应的速率理论——Marcus理论

2.5 影响碳氢酸酸性和碳负离子稳定性的因素

2.5.1 碳负离子的结构与稳定性的关系

2.5.2 影响碳负离子稳定性的取代基效应

2.5.3 卤素原子的效应

2.5.4 第三周期及以后周期元素的效应

参考文献

第3章 碳负离子的产生

3.1 从碳氢酸脱质子产生碳负离子

3.1.1 用于碳氢酸脱质子反应的碱-溶剂体系

3.1.2 超强碱

3.2 金属有机化合物作为碳负离子的来源或亲核试剂

3.3 脂肪族羧酸的脱羧反应

参考文献

第4章 烯醇负离子参与的缩合反应

4.1 Aldol反应

4.1.1 预生成的烯醇盐(preformed enolates)的Aldol反应

4.1.2 烯醇盐反应的立体化学

4.1.3 Mukaiyama Aldol反应

4.1.4 Mukaiyama Aldol反应中的非对映立体选择性

4.1.5 烯醇硼酸酯的反应

4.1.6 Vinylogous Aldol反应

4.2 烯醇负离子参与的其他缩合反应

4.2.1 Claisen缩合

4.2.2 Dickmann缩合

4.2.3 Knoevenagel缩合

4.2.4 Henry反应

4.2.5 Stobbe反应

4.2.6 Darzens缩合反应

4.2.7 Perkin缩合反应

4.2.8 Thorpe反应

参考文献

第5章 碳负离子的重排反应

5.1 [1,2]-Wittig重排

5.1.1 [1,2]-Wittig重排的机理

5.1.2 [1,2]-Wittig重排在有机合成中的应用

5.2 [2,3]-Wittig重排

5.2.1 [2,3]-Wittig重排的立体化学

5.2.2 不对称[2,3]-Wittig重排

5.3 Stevens重排

5.4 Sommelet-Hauser重排

5.5 Favorskii重排

5.5.1 Favorskii重排反应的机理

5.5.2 Favorskii重排反应中的亲核性碱

5.5.3 α-卤代酮亚胺的Favorskii重排

5.5.4 Oxy-Favorskii重排

5.5.5 Favorskii重排的合成应用

5.6 Ramberg-B?cklund重排

5.6.1 Ramberg-B?cklund重排反应的机理

5.6.2 Ramberg-B?cklund重排反应的立体化学

5.6.3 Ramberg-B?cklund重排反应的一些改进

5.6.4 Ramberg-B?cklund重排反应的合成应用

参考文献

第6章 Lewis碱与活化烯、炔加成而得两性离子中碳负离子参与的反应

6.1 两性离子中的碳负离子作为Brφnsted碱参与的反应——膦催化的前亲核剂(NuH)对活化烯烃和炔烃的亲核加成

6.1.1 膦引发的对活化烯烃的Michael加成反应

6.1.2 膦催化的亲核剂对活化炔烃的加成反应

6.1.3 膦催化的亲核剂对联烯衍生物的γ-加成反应和β′-加成反应

6.2 膦催化的活化炔烃向1,3-二烯的异构化反应

6.3 膦催化的活化炔烃和联烯的环加成反应

6.3.1 联烯酸酯和丁炔-2-酸酯与活化烯烃的[3+2]环加成反应

6.3.2 联烯酸酯与3-亚甲基吲哚啉-2-酮衍生物的[4+2]环加成反应

6.3.3 膦催化的活化联烯和活化炔烃与活化亚胺的[3+2]环加成反应

6.3.4 叔胺催化的联烯酸酯与活化亚胺的[2+2]环加成反应

6.3.5 Lewis碱催化的联烯和炔烃与水杨醛亚胺(salicyl N-tosylimine)的环加成反应

6.3.6 活化联烯与芳醛的环加成反应

6.3.7 α-取代的联烯酸酯与活化烯烃、亚胺和醛的膦催化反应

6.3.8 γ-取代的联烯酸酯与芳醛的[3+2]反应

6.3.9 膦催化的炔酸酯和炔酮与亲电试剂的反应

参考文献

第7章 Rauhut-Currier反应和Morita-Baylis-Hillman反应

7.1 Rauhut-Currier反应

7.1.1 分子间Rauhut-Currier反应

7.1.2 分子内Rauhut-Currier反应

7.1.3 对映选择性的Rauhut-Currier反应

7.2 Morita-Baylis-Hillman反应

7.2.1 Morita-Baylis-Hillman反应的机理

7.2.2 Morita-Baylis-Hillman反应中的活化烯烃

7.2.3 MBH反应中的亲电试剂

7.2.4 Morita-Baylis-Hillman反应中的催化剂

7.2.5 MBH和aza-MBH反应的反应条件

7.2.6 Aza-Morita-Baylis-Hillman反应

7.2.7 分子内MBH反应和aza-MBH反应

7.2.8 离子液体在MBH反应中的应用

7.2.9 不对称MBH反应和aza-MBH反应

参考文献

附录Ⅰ 本书中使用的一些缩写词的全称

附录Ⅱ 一些有机化合物的气相酸性(△HA,△GA)和在溶液中的平衡酸性(pKa)

索引


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